RRDE旋轉環(huán)盤電極是電化學研究中一種重要的流體動力學工具，廣泛應用于反應機理探究、中間產(chǎn)物檢測及電子轉移數(shù)測定等領域。其核心結構由一個中心圓盤電極和外圍同心環(huán)電極組成，二者之間通過絕緣材料隔離，可獨立施加電位并測量電流。
在基礎層面，RRDE的工作原理基于強制對流效應。當電極快速旋轉時，溶液因離心力作用形成穩(wěn)定的層流邊界層，使反應物以可控速率向電極表面擴散。圓盤電極通常用于引發(fā)目標電化學反應(如氧還原反應)，生成的中間產(chǎn)物隨液流被“掃”向外側環(huán)電極。若環(huán)電極施加適當電位，即可捕獲并氧化或還原這些中間體，從而實現(xiàn)對其定性與定量分析。
進階應用中，RRDE的關鍵參數(shù)是收集效率(Collection Efficiency,N)。該值由電極幾何尺寸決定，反映環(huán)電極捕獲圓盤產(chǎn)物的能力，通常通過標準體系標定。利用N值，可計算反應中生成的過氧化氫比例，進而推斷氧還原路徑(兩電子或四電子機制)，這對燃料電池催化劑評價至關重要。
此外，RRDE還能揭示反應動力學信息。例如，在析氧或析氫反應中，通過調(diào)節(jié)轉速與電位，結合Koutecký-Levich方程分析極限電流，可分離擴散控制與動力學控制過程，獲得電子轉移數(shù)和反應速率常數(shù)。
總之，RRDE旋轉環(huán)盤電極憑借其獨特的雙電極構型與可控流體環(huán)境，成為連接宏觀電化學信號與微觀反應路徑的橋梁。掌握其原理不僅有助于深入理解電催化機制，也為新型電極材料的設計與評估提供堅實支撐。
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